Народився 8 березня 1961, Слобода-Романівська, Житомирська область.
Донецьке вище військово-політичне училище інженерних військ та військ зв'язку (закінчив із золотою медаллю) (1984)
Гуманітарна академія Збройних Сил РФ (з відзнакою) (1993)
Національна академія оборони України (1998).
Пройшов курс «Національна безпека України» (Гарвардський університет, США, 1997).
У 2001 році захистив дисертацію і отримав науковий ступінь «кандидат військових наук».
У 2010 році захистив дисертацію і отримав науковий ступінь «доктор наук з державного управління».
1984-1990 р.р. - служба у 104-й Гвардійській повітряно-десантній дивізії на посадах заступника командира роти з політичної частини, заступника командира частини з політчастини.
1993-1996 р.р. - служба у Національній гвардії України: заступник командира полку з виховної роботи, заступник командира бригади з виховної роботи.
1996-1998 рр. - заступник начальника головного управління – командувача Внутрішніх військ МВС України – начальник штабу.
З липня 2001 року – начальник головного управління – командувач Внутрішніх військ МВС України.
З листопада 2001-го – голова Державного комітету у справах державного кордону України – командувач прикордонними військами України.
З 31 липня 2003 року – голова Державної прикордонної служби України.
6 жовтня 2014 року президент Петро Порошенко підписав указ про звільнення Литвина з посади голови Державної прикордонної служби України.
Нагороджений орденом Богдана Хмельницького ІІІ (1999), ІІ (2004) та І (2011) ступенів, медалями та відомчими відзнаками. Носить звання генерала армії.
Одружений. Є донька.
Старший брат Литвина – Володимир Литвин (1956 р.н.) – народний депутат, екс-глава Адміністрації президента України Леоніда Кучми, голова Верховної Ради України IV та VI скликань, лідер Народної партії та Блоку Литвина. Молодший Петро Литвин (1967 р.н.) – екс-командувач військами Південного оперативного командування Сухопутних військ Збройних сил України, генерал-лейтенант.
12.05.2015